Es una reacción que nunca llega a completarse, pues se produce
simultáneamente en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a su vez,
éstos forman de nuevo reactivos). Es decir, se trata de un equilibrio dinámico.
Cuando las concentraciones de
cada una de las sustancias que intervienen (reactivos o productos) se
estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad que se forman, se llega al
EQUILIBRIO QUÍMICO.
Para una reacción cualquiera (a A + b B + .... Á c C + d D + ...) se define la
constante de equilibrio (KC) de la siguiente manera:
siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no
confundir con las concentraciones iniciales de reactivos y productos).
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que
dicho valor es constante (dentro un mismo equilibrio) si se parte de cualquier
concentración inicial de reactivo o producto.
En la reacción anterior: H2(g)+ I2(g)
Á 2 HI (g)
El valor de KC, dada su expresión,
depende de cómo se ajuste la reacción. Es decir, si la reacción anterior la
hubiéramos ajustado como: ½ H2(g) + ½ I2(g)
Á HI (g), la constante
valdría la raíz cuadrada de la anterior.
La constante KC cambia con la temperatura.
¡ATENCIÓN!: Sólo se incluyen las especies gaseosas
y/o en disolución. Las especies en estado sólido o líquido tienen concentración
constante, y por tanto, se integran en la constante de equilibrio.
Ejemplo:
Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g)
+ O2(g) Á 2 SO3(g). Se hacen cinco experimentos en los que se
introducen diferentes concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO2
y O2). Se produce la reacción y una vez alcanzado el equilibrio se
miden las concentraciones tanto de reactivos como de productos observándose los
siguientes datos:
|
Concentr. iniciales (mol/l)
|
Concentr. equilibrio (mol/l)
|
|
||||
|
[SO2]
|
[O2]
|
[SO3]
|
[SO2]
|
[O2]
|
[SO3]
|
Kc
|
Exp 1
|
0,200
|
0,200
|
—
|
0,030
|
0,115
|
0,170
|
279,2
|
Exp 2
|
0,150
|
0,400
|
—
|
0,014
|
0,332
|
0,135
|
280,1
|
Exp 3
|
—
|
—
|
0,200
|
0,053
|
0,026
|
0,143
|
280,0
|
Exp 4
|
—
|
—
|
0,700
|
0,132
|
0,066
|
0,568
|
280,5
|
Exp 5
|
0,150
|
0,400
|
0,250
|
0,037
|
0,343
|
0,363
|
280,6
|
Kc se obtiene aplicando la expresión:
y como se ve es prácticamente constante.
Escribir las expresiones de KC para los
siguientes equilibrios químicos: a) N2O4(g) Á 2 NO2(g); b) 2
NO(g) + Cl2(g) Á 2
NOCl(g); c) CaCO3(s) Á
CaO(s) + CO2(g); d) 2 NaHCO3(s) Á Na2CO3(s) +
H2O(g) + CO2(g). Ö
Significado del valor de Kc
Ejemplo:
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla
de 4 moles de N2(g) y 12 moles de H2(g); a)
escribir la reacción de equilibrio; b) si establecido éste se
observa que hay 0,92 moles de NH3(g), determinar las concentraciones
de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.
a)
Equilibrio: N2(g)
+ 3 H2(g) Á 2 NH3(g)
b) Moles inic.:
4 12 0
Moles equil. 4 – 0,46 = 3,54 12 – 1,38 = 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092
Moles equil. 4 – 0,46 = 3,54 12 – 1,38 = 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092
En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl5,
estableciéndose el equilibrio: PCl5(g) Á PCl3 (g) + Cl2(g).
Sabiendo que la KC a la temperatura del experimento es 0,48,
determinar la composición molar del equilibrio. Ö
En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir presiones parciales
que concentraciones. Así en una reacción tipo: a A + b B Á c C + d D, se observa la
constancia de Kp viene definida por:
En la reacción: 2 SO2(g) + O2(g)
Á 2 SO3(g)
De la ecuación general de los gases: se obtiene:
Vemos, pues, que KP puede depender de la
temperatura siempre que haya un cambio en el nº de moles de gases
donde Dn
= incremento en nº de moles de gases (nproductos – nreactivos)
Ejemplo:
Calcular la constante Kp a 1000 K en la
reacción de formación del amoniaco vista anteriormente. (KC = 1,996
·10–2 M–2)
N2(g) + 3 H2(g)
Á 2 NH3(g)
Dn = nproductos
– nreactivos = 2 – (1 + 3) = –2
KP = Kc x
(RT)Dn =1,996 x 10‑2 mol‑2·l2 (0,082 atmxl x·mol‑1xK‑1 x1000 K)‑2
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